流體相圖表述的是壓力、溫度、組成之間的關(guān)系，由于流體性質(zhì)的差別，它們在不同條件下顯現(xiàn)出的相行為也截然不同，總體上可將相圖分為六大類（其中I至V類可以通過van der Waals方程定性描述，第VI類不能由其描述，此主要是具有較強氫鍵相互作用的系統(tǒng)），在大類下面還有小類，分類的原則主要是根據(jù)混合流體在高壓下所形成的臨界性質(zhì)和相態(tài)進行的，六大類的基本壓力-溫度圖如圖（1）所示，純物質(zhì)的P-T曲線終止與各自臨界點。圖中各符號意義如下：

      綠色圓點——純物質(zhì)臨界點；

      藍色實心上三角——高溫高壓下液液共混上混溶點（UCEP）；

      藍色實心下三角——低溫低壓下液液共混下混溶點（LCEP）；

      黑色線條——流體溫度和壓力的關(guān)系圖；

      紅色虛線——混合物臨界點組合；

      單相區(qū)——僅單相流體存在，有且僅有一相；

       VL——汽液兩相區(qū)；

       VLL——汽液液三相。

圖（1） 相圖的分類

      I類相圖：該相圖在能夠涉及的溫度和壓力范圍內(nèi)，不存在液液平衡（即液相完全互溶），且臨界曲線連續(xù)；在紅色臨界線上方為單相流體，下方為汽液兩相平衡區(qū)；該類混合物主要由化學性質(zhì)相似、分子大小差別不大的非極性物質(zhì)或弱極性物質(zhì)所組成，如甲烷-丁烷、氫氣-甲烷等等體系。

      II類相圖：該相圖與I類相圖相似，不同的是在較低壓力和溫度條件下存在液相互溶區(qū)，隨著壓力和溫度的升高，液相又完全互溶，如二氧化碳-碳氫體系、水-氯化氫體系等等。

      III類相圖：該相圖與I類和II類不同的是，臨界線有兩個分支，一是從易揮發(fā)組份開始到上部混溶點結(jié)束，另一個是從難揮發(fā)臨界點出發(fā)，但不與易揮發(fā)組份臨界點相連接，而是產(chǎn)生了分裂。這種體系有水-苯、氨-氮等等。

      IV類型圖：在中間溫度范圍出現(xiàn)液液部分互溶，易揮發(fā)組份臨界點與上部混溶點相連，難揮發(fā)組份臨界點與下臨界混溶點相連，如乙烷-醇混合物、二氧化碳-硝基苯體系等等。

      V類相圖：與IV類相似，只是在低溫區(qū)有出現(xiàn)液液相分裂區(qū)，如甲烷-己烯、苯-聚異丁烯等等。

      VI類相圖：該類型相圖是獨立于高溫汽液臨界現(xiàn)象之外的低溫液液平衡，而且溫度更低時有完全互溶了。產(chǎn)生這個現(xiàn)象的原因是不同組份間生成氫鍵，低溫時氫鍵加強反而促進互溶，由于這種弱化學鍵的作用，范德華方程無法給出正確的描述。